催化劑實驗室 · CatalystLab

原子尺度的鐵表面上合成氨:催化劑怎樣降低活化能、表面上的吸附—解離—加氫—脫附循環、為什麼不改變平衡,以及選擇性與催化劑中毒。

學科:化學 · 適用學段:高中 · 知識點:活化能、表面催化、化學平衡、選擇性與中毒

章節內容

換一條路走

表面催化循環

鏡頭拉近到鐵表面。一個 NH₃ 分子是這樣在表面上“組裝”出來的:

① 吸附:N₂ 落進表面的空位,H₂ 一落下就分成兩個 H 原子。② 解離:N≡N 在表面上斷開,變成兩個 N 原子——這是最慢的一步(速控步)。③ 加氫:H 原子在表面上跑動,一個一個加到 N 上:N → NH → NH₂ → NH₃。④ 脫附:NH₃ 離開表面,空位又能接下一個分子。

點“追蹤一個 N₂”,跟著它走完一圈。再調高壓強:撞上表面的分子更多,空位被佔滿,速率就不再跟著壓強漲了。

平衡不移動

兩個一模一樣的反應釜,同樣的溫度、壓強、原料,只有右邊鋪了鐵催化劑。看右邊的曲線:有催化劑的那一釜很快就到了平衡,沒有催化劑的慢得多——但兩條曲線最後停在同一條虛線上。

催化劑同等程度地加快正反應和逆反應,所以只縮短到達平衡的時間,不改變平衡時 NH₃ 的含量。

再看溫度:合成氨放熱,升溫讓平衡含量下降,速率卻上升。工業上選 400—500 °C,是在速率和產率之間折中,這也是鐵催化劑活性最好的溫度。

畫面裡沒有催化劑的釜只慢了十幾倍,是為了讓你看到它最終也到平衡;真實情況要慢 10¹² 倍以上,根本等不到。

選擇性

原料換成一氧化碳(黑紅雙原子)和氫氣。

在鎳表面上,CO 的三鍵被拉斷,C 和 O 分開各自加氫:C 變成甲烷 CH₄,O 變成水。

換成銅—氧化鋅(表面上那些藍灰色的小島是氧化鋅),CO 不斷開,整個分子一個 H 一個 H 地加上去,最後變成甲醇 CH₃OH。

同樣的反應物,換一種催化劑,走的路不同、產物也不同——這就是催化劑的選擇性。酶的“專一性”是選擇性的極端例子。

催化劑中毒

原料氣裡如果混有少量硫化氫(黃色),它一碰到鐵表面就分解,硫原子牢牢佔住空位,再也不離開。

被佔住的位點不能再吸附 N₂,能用的位點越來越少,NH₃ 的生成速率一路往下掉——這叫催化劑中毒。右邊的曲線裡,灰線是一塊同條件下的新催化劑,作對比。

把原料氣淨化之後,速率也回不去了:已經中毒的催化劑要換掉或再生。所以合成氨廠在原料氣進塔之前,一定先脫硫。

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