催化剂实验室 · CatalystLab
原子尺度的铁表面上合成氨:催化剂怎样降低活化能、表面上的吸附—解离—加氢—脱附循环、为什么不改变平衡,以及选择性与催化剂中毒。
章节内容
换一条路走
表面催化循环
镜头拉近到铁表面。一个 NH₃ 分子是这样在表面上“组装”出来的:
① 吸附:N₂ 落进表面的空位,H₂ 一落下就分成两个 H 原子。② 解离:N≡N 在表面上断开,变成两个 N 原子——这是最慢的一步(速控步)。③ 加氢:H 原子在表面上跑动,一个一个加到 N 上:N → NH → NH₂ → NH₃。④ 脱附:NH₃ 离开表面,空位又能接下一个分子。
点“追踪一个 N₂”,跟着它走完一圈。再调高压强:撞上表面的分子更多,空位被占满,速率就不再跟着压强涨了。
平衡不移动
两个一模一样的反应釜,同样的温度、压强、原料,只有右边铺了铁催化剂。看右边的曲线:有催化剂的那一釜很快就到了平衡,没有催化剂的慢得多——但两条曲线最后停在同一条虚线上。
催化剂同等程度地加快正反应和逆反应,所以只缩短到达平衡的时间,不改变平衡时 NH₃ 的含量。
再看温度:合成氨放热,升温让平衡含量下降,速率却上升。工业上选 400—500 °C,是在速率和产率之间折中,这也是铁催化剂活性最好的温度。
画面里没有催化剂的釜只慢了十几倍,是为了让你看到它最终也到平衡;真实情况要慢 10¹² 倍以上,根本等不到。
选择性
原料换成一氧化碳(黑红双原子)和氢气。
在镍表面上,CO 的三键被拉断,C 和 O 分开各自加氢:C 变成甲烷 CH₄,O 变成水。
换成铜—氧化锌(表面上那些蓝灰色的小岛是氧化锌),CO 不断开,整个分子一个 H 一个 H 地加上去,最后变成甲醇 CH₃OH。
同样的反应物,换一种催化剂,走的路不同、产物也不同——这就是催化剂的选择性。酶的“专一性”是选择性的极端例子。
催化剂中毒
原料气里如果混有少量硫化氢(黄色),它一碰到铁表面就分解,硫原子牢牢占住空位,再也不离开。
被占住的位点不能再吸附 N₂,能用的位点越来越少,NH₃ 的生成速率一路往下掉——这叫催化剂中毒。右边的曲线里,灰线是一块同条件下的新催化剂,作对比。
把原料气净化之后,速率也回不去了:已经中毒的催化剂要换掉或再生。所以合成氨厂在原料气进塔之前,一定先脱硫。
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